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电位滴定法是一种经典的分析方法,具有设【shè】备简单、操作简便、精确度高等优点【diǎn】。自20世纪60年代【dài】以来,离【lí】子选择【zé】电极的迅速【sù】发展【zhǎn】为电位滴定提供【gòng】了一批良好的指示电极,提【tí】高了灵敏度和选择性。电位滴定法【fǎ】测定酸【suān】度或酸价的准【zhǔn】确度比一般的滴定【dìng】法【fǎ】高,对【duì】有色溶液【yè】、混浊【zhuó】溶液或没有合【hé】适【shì】指【zhǐ】示【shì】剂判断【duàn】终点的滴定分析【xī】较为适宜 。
其【qí】测定原【yuán】理是【shì】将指示【shì】电极(玻【bō】璃电极)和参比电极(甘汞【gǒng】电极)或复合【hé】电【diàn】极插在油【yóu】样溶液中组成【chéng】一个原电池,其电动势大【dà】小与【yǔ】溶液的【de】氢离子浓度大【dà】小有关。测【cè】定酸价时,在用标准碱液滴定【dìng】油样溶液的【de】过【guò】程中【zhōng】,用pH酸度计不断【duàn】测量溶液的mV值【zhí】(或pH值【zhí】),随着滴定剂的加入,由于发生【shēng】中和【hé】反应,游离脂肪酸浓度不断减少,因而指示【shì】电极电【diàn】位【wèi】相应【yīng】变化,等【děng】到滴定终点附【fù】近时【shí】,指示电【diàn】极电位突跃,测【cè】得的mV(或pH值)产生【shēng】突跃变【biàn】化,那么,由测【cè】得的mV值(或pH值)与滴定消耗碱液的体积,作出滴定曲线,就可找出滴定【dìng】终点对应的碱液体积,计【jì】算出【chū】酸价值 。